A、电解精炼铜时，阴极是铜离子放电，若转移了NA个电子，有0.5mol铜单质生成，质量为0.5mol×64g/mol=32g，故A正确；
B、氟化氢在标况下状态：液体，气体摩尔体积vm=22.4L/mol的使用范围是单一气体或能共存的混合气体，故B错误；
C、溶液的体积不知，无法求物质的量，故C错误；
D、FeCl3转化为氢氧化铁胶体是三价铁离子的水解，水解不可能完全，且胶粒是分子的聚集体，一个氢氧化铁胶粒由多个氢氧化铁分子构成，故D错误；
故选A．
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