标准电极电势需要控制在标准条件下（即1bar的气压，298K的温度，溶质为1mol/L），在实际使用中，很难控制到如此严苛的条件，因此需要使用能斯特方程计算出实际条件下的条件电势。
为了获得各种电极的电极电势数值，通常以某种电极的电极电势作标准与其它各待测电极组成电池，通过测定电池的电动势， 而确定各种不同电极的相对电极电势E值。1953年国际纯粹化学与应用化学联合会（IUPAC）的建议，采用标准氢电极作为标准电极，并人为地规定标准氢电极的电极电势为零。
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