A.向碳酸氢钙溶液中滴入过量澄清石灰水,反应生成碳酸钙沉淀和水,正确的离子方程式为:Ca2++HCO3-+OH-=CaCO3↓+H2O,故A错误;
B.NH4HSO3溶液与足量的NaOH溶液混合加热,反应生成氨气、亚硫酸钠和水,反应的离子方程式为:NH4++HSO3-+2OH-
NH3↑+SO32-+2H2O,故B正确;
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C.向NaHSO4溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液至溶液呈中性,亚硫酸钠与氢氧化钡按照物质的量2:1反应,正确的离子方程式为:2H++SO42-+Ba2++2OH-═BaSO4↓+2H2O,故C错误;
D.KIO3与KI混合溶液中加入醋酸发生反应生成I2,醋酸不能拆开,正确的离子方程式为:IO3-+5I-+6CH3COOH═3I2+6CH3COO-+3H2O,故D错误;
故选B.